直行车辆与左转车辆相撞是谁的责任判断如下：
1、双方同向行驶，直行车撞左转车尾部，即追尾；直行车责任大；
2、双方同向行驶，直行车超车；直行车责任大；
3、同向多条道路，双方同向行驶，左转车在右侧车道左转，直行车撞左转车侧面；左转车责任大；
4、双方对向行驶或者左右侧行驶。左转车责任大。
法律依据：
《道路交通安全法实施条例》
第五十一条
机动车通过有交通信号灯控制的交叉路口，应当按照下列规定通行：
(一)在划有导向车道的路口，按所需行进方向驶入导向车道；
(二)准备进入环形路口的让已在路口内的机动车先行；
(三)向左转弯时，靠路口中心点左侧转弯。转弯时开启转向灯，夜间行驶开启近光灯；
(四)遇放行信号时，依次通过；
(五)遇停止信号时，依次停在停止线以外。没有停止线的，停在路口以外；
(六)向右转弯遇有同车道前车正在等候放行信号时，依次停车等候；
(七)在没有方向指示信号灯的交叉路口，转弯的机动车让直行的车辆、行人先行。相对方向行驶的右转弯机动车让左转弯车辆先行。