临时工若是属于全日制用工的，当天辞职一般不能走，但是若与用人单位协商一致在当日可以办理离职手续；若是属于非全日制用工的，任何一方都可以随时通知对方终止用工。
一、临时用工签劳动合同有效吗？
临时用工也需要签订劳动协议。临时工一般指非全日制用工，自用工之日起与用人单位建立劳动关系，应当订立书面的劳动合同，但也可以签订口头协议。非全日制用工，是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
二、每天工作多久属于小时工
小时工也就是非全日制用工，在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时。非全日制用工双方当事人可以订立口头协议。非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。终止用工，用人单位不向劳动者支付经济补偿。
三、每天工作超4时可以还算小时工吗
每天工作超4时还算小时工，但可以要求支付加班费，也可以与用人单位重新签订劳动合同或者变更劳动合同。非全日制用工双方当事人可以订立口头协议，任何一方都可以随时通知对方终止用工。终止用工，用人单位不向劳动者支付经济补偿。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条
劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
第七十一条
非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。终止用工，用人单位不向劳动者支付经济补偿。